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三防整理剂的开发创意，来源于一个偶然现象。在1953年某一天，3M公司年轻的化学家Petery Sherman做实验时，不小心将某种氟化合物液体洒在新买的网球鞋上，随后，发现网球鞋在穿用过程中不易被沾污现象。3M公司对这一发现进行了深入的研究，由Petery Sherman和Sam Smith共同研发，终于在1956年研发成Scotchgard Protector 商品投放市场。由此揭开了开发三防整理剂防护纺织品的序幕。
含氟三防整理剂的工业化生产，首先由美国3M公司于二十世纪50年代中期开始，不久，杜邦公司也推出了类似商品；接着欧洲的赫司脱（Hoechst）和泼弗西（Pfersee）公司和尔后日本的旭硝子和大金公司等也紧随其后，参与市场角逐。在这60多年中，为了适应市场的需求，三防整理剂品种开发的情况，可是从一个侧面反映含氟防护整理技术进步的步伐。
旭硝子公司，1971年推出第一代商品为Asahiguard AG-710，是非离子型乳液，其拒水拒油性能良好，与其它助剂的相容性好，受到工厂欢迎；为提高其乳化力和增加处理浴的稳定性，乳液中通常添加一些异丙醇。同时，还有AG-780作为配套的易去污性能商品。基于以上原因，第二开发目标是提高处理浴的稳定性，代表性商品为AG-460X，AG480。
由于近年来的环境保护，生态要求日益受到各界和各国政府的重视，应运而生的第五代环保型三防整理剂商品也就闪亮登场。所谓环保型三防整理剂商品其内容为：（1）不含APEO（Allyl Phenol ethylene Oxide）；（2）VOC（Volatile Organic Compound）含量低，（3）不含AOX（Adsorbable Organic Helogen）。
含氟化合物对生态环境的影响，早被社会关注的是烃（即氟利昂），它造成了臭氧层的空洞，并不断扩大而引起世界各国不得不果断地的采取缔行动，促使家用冰箱的制冷走上无氟制冷技术方向发展。二十一世纪以来，美国环境保护署基于环境管理以及对人体健康考虑。中止了全氟辛基磺酸化合物（Perfluorooctane Sulflonates, PFOS，C8 F17 SO3 即C8）的生产和使用。随后，各国鉴于PFOS为代表C8的毒理性与生态性，对环境、生态和生物等方面影响的严重性，作出了明确表态。这也给以C8为主要原料的含氟三防整理剂一个致命的当头棒喝。欧洲议会，于2006年12月27日PFOS销售使用的指令”（2006/122/EC），并重申2006年10月25日PFOS的限量规定 ，于2007年12月27日2008年6月27日Perfluorooctanic Acid ,PFOA ,C8F17COOH,C8）及其盐类，怀疑与PFOS有相似风险。面对C8风波，旭硝子推出了毒性较小的C6为原料（PFHS）开发了AG-E061系列第六代三防整理剂商品。新开发的C6含氟三防整理剂新商品尚有：科莱恩，鲁道夫，杜邦、大金等***公司的产品。这类含氟三防整理剂商品，正在全力推向市场中。
在新动向中，值得一提的是3M公司却推出了以全氟丁基磺酸（Pdrfluorobutane Sulfonate,PFBS,C4F9SO3H即C4）为原料开发的Scotchgard Protectors 商品如：PM-492（易去污功能），PM-930（防污和易去污功能），PM-3622、PM3630（超级拒水功能）和FC-266（吸湿易去污功能）。PFBS的氟碳链更短，无明显***性和生物积累性，能在短时间随人体新陈代谢排出体外，且其排解物***害。
